最新刊期

    2012 年 第 25 卷 4 期

      专论

    • 李红明,张明革,袁苑,义建军
      2012, 25(4): 1-10.
      摘要:聚乙烯是通用合成树脂中应用最广泛的品种,主要用来制造薄膜、电线电缆、注塑品、涂层、纤维、管材等。近年来,我国聚乙烯工业发展迅速,但高品质高附加值的聚乙烯如双峰分子量分布聚乙烯仍无法满足国内不断增长的需求,每年需要大量进口。双峰分子量分布聚乙烯能兼顾材料的加工性能和使用性能,是目前聚烯烃高性能化的一个重要方向。本文介绍了双峰分子量分布聚乙烯树脂的结构特征和性能特点,以及制备该树脂的主要工艺,重点介绍了制备双峰分子量分布聚乙烯产品的调控手段。  
      关键词:双峰聚乙烯;生产工艺;调控手段   
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    • 梁滔,魏绪玲,张惠怡,刘栓祥
      2012, 25(4): 11-16.
      摘要:液体橡胶作为合成橡胶的重要种类,是室温下能流动的橡胶材料。本文介绍了液体橡胶的性能特点及分类,着重阐述了双烯类液体橡胶即液体聚丁二烯橡胶、液体丁腈橡胶、液体异戊橡胶、液体丁苯橡胶和液体氯丁橡胶的结构特征、性能特点及主要用途,并进一步探讨了它们的研发、生产和使用情况。液体橡胶便于实现生产连续化和自动化,且加工方便,顺应时代发展的"低碳"潮流。从产品种类、牌号,应用范围等方面对今后的发展提出了建议。  
      关键词:液体橡胶;双烯类;结构特征;研发   
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    • 姚培洪,胡徐腾,朱博超,王雄
      2012, 25(4): 17-24.
      摘要:以Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂为例,介绍了聚烯烃均相催化剂的负载化技术以及载体选择的影响因素,明确了载体的强度、密度、总孔容、孔分布、孔径、粒度和颗粒形状等物理性质是选择载体要考虑的主要因素。综述了聚烯烃催化剂载体硅胶的结构特征和性能特征,并对聚烯烃催化剂载体硅胶的合成机理、影响因素进行了详细介绍。此类载体硅胶比表面积280~320m2/g、堆密度0.28~0.32g/cm3、孔容1.40~1.70cm3/g、平均孔径18~22nm。建议通过开展对不同性能硅胶(如更小粒径、不同元素改性等)的研究开发,以满足不同催化剂对载体硅胶的特殊要求。  
      关键词:均相催化剂的载体化;硅胶;茂金属催化剂;改性   
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      综述

    • 卢晓英,黄强,吴林美,王艳芳,张凤波
      2012, 25(4): 25-29.
      摘要:伴随着塑料工业、医学技术和生物技术的不断发展以及人们对健康的日益关注,医用塑料应用领域已变得越来越广泛。聚烯烃材料由于其安全无毒的特点,已经越来越多地应用在医用领域。迄今为止,聚氯乙烯在国内仍是广泛用作医用材料。基于人体健康和环境安全的考虑,采用更安全、环保的替代品是大势所趋。采用其它更安全环保的聚烯烃材料替代PVC材料的研究将是本领域的一个重要研究方向。本文综述了医用聚烯烃材料的开发和应用现状,阐述了各类聚烯烃材料的主要特点和用途,重点介绍了各类聚烯烃材料研究和开发进展,展望了医用聚烯烃材料的某些可能发展方向。  
      关键词:医用聚烯烃;开发;应用   
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    • 郎笑梅,徐艳,赵成才,赵增辉,付义
      2012, 25(4): 30-38.
      摘要:透明聚丙烯(PP)以其优异的光学和力学性吸引了越来越多研究者的重视。本文综述了透明PP制备工艺技术的研究发展状况,重点介绍了提高PP透明性的几种途径,阐述了成核剂增透、无规共聚、茂金属催化、共混改性等研究方法和研究进展。目前,透明聚丙烯制备工艺技术以齐格勒-纳塔催化剂无轨共聚PP和添加成核剂为主,茂金属催化PP为最理想的透明材料。同时展望了透明聚丙烯制备工艺技术发展的某些可能趋势。  
      关键词:聚丙烯;透明性;成核剂   
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    • 杨国兴,邹恩广,王鹏,赵兴龙
      2012, 25(4): 39-48.
      摘要:综述了已广泛应用于聚烯烃行业中聚乙烯和聚丙烯聚合用催化剂的研究进展,重点介绍了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、铬系催化剂、后过渡金属催化剂、复合型催化剂等催化剂研究方法及应用领域。全面阐述了齐格勒-纳塔催化剂研究趋势,总结了国内聚烯烃催化剂研究现状及应用情况。同时还论述了不同类型聚乙烯和聚丙烯新产品的聚合工艺及研究现状,重点说明了新产品的结构性能及其应用领域。最后展望了聚烯烃领域的某些可能发展方向。  
      关键词:聚烯烃;Z-N催化剂;茂金属催化剂;新产品   
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    • 高克京,义建军,袁苑,毛静,朱百春
      2012, 25(4): 49-55.
      摘要:分子量分布呈双峰或宽峰的聚乙烯具有良好的物理机械性能和加工性能,是聚乙烯高性能化的发展方向之一。在制备双峰聚乙烯方面,两个或多个反应器的串联工艺是目前最为成熟和经济的生产方式。本文介绍了用于生产双峰聚乙烯的Basell公司的Hostalen工艺、三井化学公司的CX工艺和INOES公司的Innovene-S工艺,比较了三种工艺装置的特点,重点指出了三种工艺装置在生产双峰聚乙烯产品方面的优势和缺点,为国内引进该类工艺装置提出了建议。此外,本文还对应用于三种工艺的催化剂的研究发展情况进行了述评,对催化剂的性能特点进行了分析比较,并指出了目前双峰聚乙烯催化剂的开发方向。  
      关键词:双峰;高密度聚乙烯;聚合工艺;催化剂   
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    • 贾军纪,郑祖伟,朱勇,罗正鸿
      2012, 25(4): 56-60.
      摘要:评述了自二十世纪五十年代至今近五十多年聚丙烯催化剂的几个重要发展阶段,着重介绍两类(单活性中心与多活性中心)三种聚丙烯催化剂,即Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和后过渡铁金属催化剂催化丙烯聚合的机理。  
      关键词:单、多活性中心;Ziegler-Natta催化剂;茂金属催化剂;后过渡金属催化剂;丙烯聚合机理   
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    • 袁苑,崔伟松,张明革,李红明,义建军,张宇
      2012, 25(4): 61-68.
      摘要:氯化镁载体型齐格勒-纳塔催化剂具有高活性、聚合物形态可控等优点,是目前聚烯烃工业中最普遍使用的催化剂。氯化镁载体是此类催化剂的主要组份之一,对载体型齐格勒-纳塔催化剂的研发具有重要意义。氯化镁载体制备技术是氯化镁载体型齐格勒-纳塔催化剂研发的关键技术之一。本文简要介绍了载体型齐格勒-纳塔催化剂的发展历程,从氯化镁的结构出发分析了氯化镁作为载体的优势,重点介绍了氯化镁载体制备的关键技术:氯化镁活化方法和载体形态控制方法,尤其是球形氯化镁载体的成形技术。  
      关键词:齐格勒-纳塔催化剂;氯化镁;载体   
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    • 邹恩广,张瑀健,张瑞,王登飞
      2012, 25(4): 69-76.
      摘要:高耐压等级聚乙烯管材树脂主要用于生产给水管、燃气管及各种工业用管,是一类技术含量较高、市场前景较好的聚乙烯专用树脂。高耐压等级聚乙烯管材树脂多为双峰或多峰结构,采用茂金属催化剂或具有高共聚性能的齐格勒纳塔(Z-N)催化剂双釜或多釜串联聚合生产。本文介绍了高耐压等级聚乙烯管材树脂的分子结构和性能特点,以及制备该类树脂的催化剂和工艺技术,并对国内的相关催化剂及制备技术作了评述。  
      关键词:耐压;聚乙烯;管材;双峰   
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    • 孟令柱,毛静,张宇,义建军,宋昭峥,陈商涛,王科峰
      2012, 25(4): 77-82.
      摘要:间规聚丙烯的结构独特新颖,具有良好的透明性、透气性以及耐辐射性等性能。由间规聚丙烯制成的共混材料,在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。要得到性能优异的商品化间规聚丙烯,就需要在催化剂的选择性、催化剂负载化和聚合工艺等方面做深入研究。本文综述了间规选择性茂金属催化剂及其聚丙烯产品的研发进展,着重介绍了间规选择性茂金属催化剂的发展及其影响催化性能的因素,同时涉及间规聚丙烯的生产工艺以及间规聚丙烯产品的加工应用等方面。  
      关键词:茂金属;间规聚合物;聚丙烯;综述   
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    • 王雄,张宇婷,马艳萍,徐人威,朱博超,姚培洪
      2012, 25(4): 83-90.
      摘要:高结晶聚丙烯一般采用高等规度聚丙烯加入成核剂制备。本文较全面地综述了制备高结晶度聚丙烯的催化剂体系及其制备技术。高等规度聚丙烯可以通过传统Ziegler-Natta聚丙烯催化剂与合适的外给电子体搭配制备,也可以通过选取具有合适结构的茂金属化合物制备。目前,聚丙烯工艺主要使用传统Ziegler-Natta催化剂。本文介绍了生产高结晶度聚丙烯的主要生产厂家、牌号和生产工艺,如Spheripol环管/气相工艺、Unipol气相工艺、Novolen气相工艺、Innovene气相工艺、Hypol釜式本体工艺等,展望了高结晶度聚丙烯的应用前景,认为高结晶聚丙烯是PP 新产品开发及高性能化的重要途径之一,具有非常广阔的市场前景,对于我国高结晶度聚丙烯牌号的开发具有较大的意义。  
      关键词:高结晶聚丙烯;Z-N催化剂;茂金属催化剂;聚合工艺   
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    • 任鹤,付义,赵增辉
      2012, 25(4): 91-96.
      摘要:介绍了DOW化学、NOVA化学、DSM(荷兰帝斯曼)和Chevron Phillips等大公司以1-辛烯为共聚单体的聚乙烯生产工艺,主要包括溶液法和气相法工艺进展及各自使用的催化剂。重点介绍了世界各大化学公司生产的包括薄膜、滚塑、注塑等牌号在内的全密度乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯产品的性能和应用,阐述了耐热聚乙烯PE-RT管材料和聚乙烯弹性体POE的用途、特点及相关牌号。最后,展望了乙烯/1-辛烯共聚产品的发展方向和前景,并对我国乙烯/1-辛烯共聚产品的现状及研发提出了建议。  
      关键词:1-辛烯;共聚单体;乙烯/1-辛烯共聚物;PE-RT;POE   
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    • 陈商涛,黄强,吴林美,王艳芳,娄立娟
      2012, 25(4): 97-103.
      摘要:茂金属支化聚乙烯技术是聚烯烃工业发展史上最重要的技术进展之一,该类产品具有优异的抗穿刺、抗撕裂、抗冲击性质,在薄膜、重包装等领域具有广泛的用途,其力学性能与共聚单体的种类、含量及其在分子链上的分布有密切关系。本文从催化剂活性中心特点和聚合反应工艺条件两方面对聚合物结构的影响出发,阐述了茂金属聚乙烯短链支化结构不均匀性产生的原因,通过核磁共振、升温淋洗分级和热分级等表征支化不均匀性的研究方法,介绍了茂金属支化聚乙烯分子主链上共聚单体的序列结构组成及分布,以及共聚物的结晶性能等方面的差异。  
      关键词:支化结构不均匀性;核磁共振;升温淋洗;热分级   
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    • 杨战军,王海,朱博超,赵旭涛
      2012, 25(4): 104-109.
      摘要:β-晶型成核剂应用于聚丙烯(PP)中,可赋予PP制品优异的抗冲击性、耐热变形性和高气孔率。本文综述了近年来聚丙烯β-晶型成核剂的研究发展状况。重点介绍了β-晶型成核剂的作用、种类和优缺点,并提出了今后开发β-晶型成核剂时需要解决的问题。  
      关键词:聚丙烯;β-晶型;成核剂   
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    • 谢昕,曹瑾瑾,张立基,王福霞
      2012, 25(4): 110-115.
      摘要:聚丙烯共混物、共聚物具有复杂的凝聚态结构,其结构形态、相容性和相分离的研究一直是该领域的中心课题。与常规研究方法(DSC、DMA等)相比,动态流变学方法在研究聚合物结构与形态方面具有独特的优势,对聚合物形态结构的变化十分敏感。本文根据动态流变学基本理论,重点介绍和评述了动态流变学方法在研究聚丙烯及其共混物/共聚物体系形态结构、相容性以及相分离方面的最新进展。动态流变学方法被证明是研究聚丙烯基多相/多组分体系形态结构、相容性和相分离的有效手段。  
      关键词:聚丙烯;动态流变学;末端区;时-温叠加原理   
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      发布时间:2022-09-18

      研究简报

    • 袁苑,张明革,崔伟松,义建军
      2012, 25(4): 116-121.
      摘要:球形氯化镁载体型齐格勒-纳塔催化剂是目前常用的工业聚烯烃催化剂,由于制备工艺对催化剂性能影响很大,因此对此类催化剂制备过程的研究具有重要意义。本文利用自制球形氯化镁载体与四氯化钛反应制备球形聚烯烃催化剂,分析了载钛反应过程的中间产物。对球形氯化镁载体载钛过程中钛含量、比表面、比孔容、晶型等发生的变化进行分析,并研究了邻苯二甲酸二丁酯作为内给电子体在球形氯化镁载体载钛过程中的作用,为球形氯化镁载体型催化剂制备工艺的改进提供了重要参考依据。  
      关键词:球形氯化镁载体;四氯化钛;邻苯二甲酸二丁酯   
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    • 王斯晗,李建忠,王桂芝,张宝军,曲家波
      2012, 25(4): 122-126.
      摘要:合成了三种PNP配体,并与Ti(IV)作用形成催化剂,利用核磁共振氢谱、元素分析及质谱对配体及催化剂进行了结构表征。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在的条件下,催化乙烯齐聚。试验结果表明:钛(IV)剂催化活性最高可达2.58×105 g/(molTi·h),α-烯烃选择性达80.72%。  
      关键词:乙烯齐聚;Ti(IV)系催化剂;PNP配体;线型α-烯烃;共聚单体   
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      知识介绍

    • 黄安平,朱博超,贾军纪,李艳芹
      2012, 25(4): 127-132.
      摘要:超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种性能卓越的工程塑料,同众多的聚合材料相比,具有其它工程塑料所无法比拟的耐冲击性、耐磨损性、耐化学药品性、耐低温性、耐应力开裂性、抗粘附能力,优良的电绝缘性、自润滑性及安全卫生等性能,可以代替碳钢、不锈钢、青铜等材料广泛地应用于体育、纺织、采矿、化工、包装、建筑、机械、电气、医疗等领域。本文综述了国内超高分子量聚乙烯生产现状、需求、产品加工和应用情况,并对其以后的发展前景进行了预测。  
      关键词:超高分子量聚乙烯;性能;生产;应用   
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    • 魏绪玲,郑聚成,龚光碧,梁滔
      2012, 25(4): 133-138.
      摘要:介绍了国内外关于乳聚丁苯橡胶的欧盟REACH法规、轮胎燃料标签法和美国国家燃油效率政策等环保法规;概述了乳聚丁苯橡胶的结构特征,进而说明了橡胶填充油对乳聚丁苯橡胶的作用及环保机理;详细介绍了引发剂、终止剂、硫化促进剂和防老剂等助剂的作用及其环保化的研发进展,并阐述了橡胶填充油的种类及其研发进展;综述了环保型乳聚丁苯橡胶产品的基本牌号及研发现状,并从助剂、填充油和橡胶产品等方面对环保型乳聚丁苯橡胶的发展提出了建议。  
      关键词:环保;乳聚丁苯橡胶;助剂;填充油   
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    • 付义,王鹏,赵成才,任鹤,赵增辉,张丽洋,郎笑梅
      2012, 25(4): 139-148.
      摘要:从生产工艺特点、催化剂、反应条件和产品特点方面详细介绍了聚丙烯生产工艺如Lyondell Basell公司的Spheripol工艺、Prime Polymer公司的HypolⅡ工艺、Borealis公司的Borstar工艺、Ineos公司的Innovene工艺、Dow公司的Unipol工艺、NTH公司的Novolen工艺、Lyondell Basell公司的Spherizone工艺、JPP公司的Horizone工艺和住友化学公司的Sumitomo工艺。概述了我国近几年聚丙烯生产工艺的应用现状,并对我国气相法聚丙烯生产工艺的未来发展提出了建议。  
      关键词:聚丙烯;生产工艺;技术进展   
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