最新刊期
      2012 年 第 25 卷 8 期

        综述

      • 吴其晔
        2012, 25(8): 1-5.
        摘要：详细讨论了稀溶液、亚浓溶液、浓溶液和极浓溶液中分子链构象的演变,考察了在溶致凝聚过程中分子链的链间相互作用、关联作用和分子链尺寸的变化规律,给出了排除体积的严格定义,引入热关联效应、长程关联效应和全高斯链浓度等概念。指出在不同浓度溶液中,分子链在不同尺度上构象状态不同;在从孤立单链态(良溶液中)向多链聚集态的溶致凝聚过程中,单链的尺寸一直在收缩,由Flory尺寸RF缩小至无扰尺寸R0。这是大分子凝聚过程的一个特点。  
        关键词：分子链;构象;聚合物溶液;溶致凝聚过程   
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        发布时间：2022-09-18
      • 罗发亮,李荣波,罗春桃,袁炜,张秀芹,王笃金
        2012, 25(8): 6-12.
        摘要：生物降解高分子材料被公认为是聚丙烯、聚乙烯等传统高分子材料造成"白色污染"的问题的重要解决方法之一。聚丁二酸丁二醇酯是重要的可生物降解的脂肪族聚酯之一,因与传统的聚丙烯、聚乙烯高分子材料具有相近的物理和力学性能,从而引起科学与工业界的广泛重视。然而,与大多数脂肪族聚酯一样,PBS材料也存在着加工、种类少、性能应用上的缺点。因此,对其通过改性拓宽用途范围的研究报道也随之增多。本文从化学、物理等改性的手段方法为着眼点,分类阐述了近些年来生物降解高分子材料聚丁二酸丁二醇酯改性研究现状与进展。  
        关键词：聚丁二酸丁二醇酯;改性;化学改性;物理改性   
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      • 常贺飞,贺丽娟,任士通,党小飞,张辽云,李化毅
        2012, 25(8): 13-23.
        摘要：非茂后过渡金属催化剂因其良好的耐杂原子能力在催化烯烃和极性单体共聚合方面表现出很好的特性,并具有潜在的工业应用前景。本文综述了近年来Fe、Co、Ni、Pd、Cu等非茂后过渡金属催化剂催化乙烯、丙烯与(甲基)丙烯酸甲酯配位共聚的研究状况,重点介绍了Fe、Co、Ni、Pd为中心金属的非茂后过渡金属催化剂的结构对乙烯、丙烯与(甲基)丙烯酸甲酯配位共聚的催化活性和所得共聚物分子量的影响,并强调了设计新型配体是开发新型非茂后过渡金属催化剂的一种重要途径。  
        关键词：乙烯;丙烯;(甲基)丙烯酸甲酯;非茂后过渡金属催化剂;配位共聚   
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      • 王超,郝一帆,贺爱华
        2012, 25(8): 24-31.
        摘要："静电纺丝"是目前制备纳米级纤维最为简单有效的方法,其制得的纤维材料具有径细、质轻、比表面大、孔隙率大等优点,应用前景广泛。与传统纤维相比,电纺纤维具有一些独特的形貌结构特点。本文根据电纺纤维的宏观、微观形貌特征将其划分为三级形态(多根纳米纤维排列形成的聚集形貌)、二级形态(单根纳米纤维的宏观形貌)以及一级形态(单根纳米纤维的介观及微观形貌),详述了各级形态纤维的形貌结构特点、制备方法以及形成机理,并对这些形态各异纤维材料的应用前景进行了展望。  
        关键词：静电纺丝;纳米纤维;形貌;结构   
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      • 孙巍,陈忠仁
        2012, 25(8): 32-43.
        摘要：水滴模板法是一种可广泛适用于聚合物材料的动态可控的自组装模板图案化方法,利用成膜溶液溶剂挥发过程中所凝结的水滴阵列作为模板,可以实现一步法制备有序多孔膜。在经历了前期的方法学体系研究之后,对水滴模板法研究的不断深入和完善,研究的焦点已经从方法学本身逐渐转为如何将水滴模板法作为一种技术手段进行新功能和新结构的开发,并开始有了一些应用型研究的出现。本文从"基于水滴模板法的化学组分图案化研究"和"基于水滴模板法的二次结构或组分设计"两个方面来介绍水滴模板法的发展趋势与研究热点。  
        关键词：表面图案化;水滴模板法;自组装;功能性结构   
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      • 任苗苗,吕惠生,张敏华,王国庆,孙艳朋
        2012, 25(8): 44-49.
        摘要：木质素作为一种大量存在的可再生资源,具有巨大的应用潜力。近年来,木质素资源的高效利用问题引起了人们的广泛关注。本文综述了近几年来国内外木质素资源利用的研究状况,简要介绍了木质素利用的两种方式:大分子形式利用以及液化降解利用。重点介绍了木质素液化降解制备生物油及酚类化合物的国内外研究现状,并对液化降解机理进行了阐述。最后,总结了当前木质素资源利用存在的问题,提出了未来木质素利用的研究方向,展望了木质素的发展前景。  
        关键词：木质素;液化;酚类化合物;应用   
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      • 张立生,熊竹,朱锦
        2012, 25(8): 50-57.
        摘要：出于对节约石油资源、保护环境、发展循环经济等考虑,用可再生的生物资源代替石油化学品生产高分子材料已成为人们研究的热点。弹性体是一类应用领域非常广泛的材料,但是绝大多数的弹性体都是以石油基化学品为原料合成的,因此研究生物基弹性体对节约石油资源及保护环境具有重要意义。本文对目前研究较多的三类生物基弹性体—生物基聚氨酯弹性体、生物基聚酰胺弹性体、生物基聚酯弹性体作了简要的综述。主要介绍了合成生物基弹性体的原料、合成路线以及相关的生物基弹性体的性能比较。  
        关键词：生物基;弹性体;植物油;聚氨酯;聚酰胺;聚酯   
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      • 邱蕾蕾,徐晓冬,常秀娟,朱元棋,张立芬,周建
        2012, 25(8): 58-63.
        摘要：聚丙烯(PP)是一种具有优异性能且价格低廉的通用高分子材料,但由于聚丙烯为非极性聚合物,其染色性、亲水性、粘结性等均较差,且与其它材料的相容性也很差,这些缺点限制了聚丙烯的应用。通过固相接枝法改性聚丙烯,不仅可以在保持聚丙烯原有优异性能的情况下引入极性官能团,而且具有低温、低压、低成本、较高的接枝率和无需溶剂回收等优点。本文简要介绍了PP固相接枝反应机理,从接枝单体角度综述了近几年PP固相接枝改性的研究进展,并讨论了反应工艺对接枝产物的接枝率、接枝效率和性能的影响。  
        关键词：聚丙烯;固相接枝;接枝机理;接枝单体   
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      • 鲍艳,姚小钊,马建中
        2012, 25(8): 64-73.
        摘要：原子转移自由基聚合(ATRP)作为一种有效的"活性"/可控聚合可对聚合物进行分子设计,制备结构和相对分子质量可控的各类聚合物,具有潜在而广泛的研究价值。本文综述了ATRP的研究进展,特别是对传统ATRP催化引发体系、RATRP催化引发体系、AGET ATRP催化引发体系、SR&NI ATRP催化引发体系、ICAR ATRP催化引发体系、ARGET ATRP催化引发体系、杂化或双金属催化体系等的催化引发机理进行了详细的介绍。并综述了ATRP聚合中各种实施方法如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等的研究现状。  
        关键词：原子转移自由基聚合;催化;引发;聚合方法   
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      • 刘艳伟,芦艾,杨海波
        2012, 25(8): 74-79.
        摘要：聚苯硫醚是一种具有典型交联特性的半结晶型热塑性聚合物,在不同气氛条件下进行热处理会发生不同程度的热交联、链增长、氧化交联和氧化反应,热处理后的PPS树脂分子量增加,热稳定性提高,结晶性能也会发生变化。主要围绕PPS树脂热交联处理的机理研究及其在工程上的应用,重点阐述了不同热处理条件对PPS树脂性能的影响及其与工程应用的结合。对PPS树脂后处理过程中存在的问题进行总结,提出了将热交联处理和增韧结合起来同步完成的研究思路。  
        关键词：聚苯硫醚;热交联;机理;应用   
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        研究简报

      • 刘晓舟,张友军
        2012, 25(8): 80-84.
        摘要：在广西石化Unipol气相聚丙烯工艺装置上,通过严格控制原料杂质含量,优化催化剂配比、反应器床层料位、露点温差等各项工艺参数,成功地进行了高速BOPP薄膜专用树脂L5D98的工业化生产。对不同批次样品进行了熔体流动速率、熔流比、等规度、二甲苯可溶物含量、差示扫描量热(DSC)和热分级等分析。结果表明:广西石化生产L5D98产品时工艺控制稳定,各批次样品的各项指标间的平行性较好,产品质量合格且波动较小,能够满足下游客户的加工需要。  
        关键词：BOPP;专用树脂L5D98;制备和性能   
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      • 张妙,方仕江,金志敏
        2012, 25(8): 85-91.
        摘要：采用无皂乳液聚合法制得聚苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(PSG)乳液微球,然后在微球表面嫁接空间臂分子1,6-己二胺,得到表面含氨基的PSGN微球,接着借助EDC/NHS催化作用将药物分子卡托普利化学偶联到PSGN微球表面,制成固定卡托普利的亲和PSG微球。实验着重考察了PSGN微球偶联固定卡托普利反应过程中催化剂比例和用量、pH值、反应温度和时间等的影响规律。结果表明,在25℃,pH为4.0,m(NHS)∶m(EDC)=1∶2,EDC的浓度为4mg/mL的条件下,卡托普利偶联到微球表面的效果较好。  
        关键词：无皂乳液聚合;亲和微球;卡托普利;苯乙烯;甲基丙烯酸缩水甘油酯   
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        发布时间：2022-09-18
      • 李贵芳,全威,刘金锁,陈磊,张吉东,闫东航,秦大山
        2012, 25(8): 92-97.
        摘要：研究了在聚3-己基噻吩(P3HT)和[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)共混薄膜中加入第三组分N,N’-二苯基-N,N’-(1-萘基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺(NPB)对器件性能的影响。实验发现:加入NPB可以促进P3HT:PCBM本体异质结的生长,进而提高器件的光伏性能,当NPB浓度为0.4mg/mL时,能量转换效率(PCE)从1.05%提高到1.64%。NPB的加入使P3HT在可见光范围内吸收增强,特别是在560nm和610nm处的吸收强度明显增大;扫描电子显微镜(SEM)研究结果表明,NPB的加入增大了P3HT与PCBM的相分离程度,提高了激子分离的几率;空穴单极性电流-电压曲线证明适量NPB的加入改善了薄膜空穴传输性能。  
        关键词：聚合物太阳能电池;本体异质结;NPB;三组分共混薄膜   
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      • 田俊凯,崔爱军,陆卫良,朱晔,陈群,何明阳,吴桂宝,王泽云
        2012, 25(8): 98-104.
        摘要：基于目前测定聚羟基乙酸(PGA)分子量的常见方法:DMSO重结晶和急速冷却法,分别制得了两种待测样品。通过DSC、XRD表征了处理前后样品熔点、晶型、结晶度和晶粒大小的变化,比较了两种处理方法对PGA特性粘度的影响,考察了非晶态PGA在六氟异丙醇中的稳定性。结果表明:急速冷却法得到非晶态PGA可以有效地避免PGA在DMSO中的热降解情况,有利于准确测量PGA分子量;非晶态PGA在六氟异丙醇中降解速度较快,测分子量时,应当现配现测。根据Mark-Houwink方程,拟合了重均相对分子量和特性粘度之间关系Ln(η)=- 10.90* Ln(Mw)+0.96,线性相关系数r=0.995,可以利用该方程通过测量PGA的特性粘度值来估算其重均相对分子量。  
        关键词：PGA;DMSO重结晶;急速冷却;分子量   
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        发布时间：2022-09-18

        知识介绍

      • 麦永发,朱宏,林建云,邱志慧
        2012, 25(8): 105-110.
        摘要：聚丙烯酰胺(PAM)在许多领域均得到了广泛的应用,而其中很重要的一部分——阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)在日常生活和工业生产中,特别是在污水处理中所发挥的作用则尤为显著。本文综合论述了阳离子聚丙烯酰胺的主要用途和作用机理,重点列举了几种较为热门的阳离子聚丙烯酰胺合成技术的特点和研究进展,展示了阳离子聚丙烯酰胺的国内外研究进展,并对国内阳离子聚丙烯酰胺的今后发展进行了展望,为日后对阳离子聚丙烯酰胺的进一步开发研究提供重要参考和依据。  
        关键词：聚丙烯酰胺;阳离子聚丙烯酰胺;聚合方法   
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      • 朱宁,张艳中,江黎明,张建君
        2012, 25(8): 111-117.
        摘要：因拥有诸多特性,超临界二氧化碳作为聚合反应介质受到了学术界和工业界的广泛关注。近十余年来,超临界二氧化碳中聚合体系的研究有了新的进展,反应介质由单一二氧化碳发展为二氧化碳/水或二氧化碳/有机溶剂复合物,得益于连续搅拌反应装置的出现,聚合方式由间歇式发展为连续式。同时,在超临界二氧化碳中制备得到了多种新型功能高分子材料,例如含氟塑料、含氟弹性体、核壳复合材料、多孔材料以及膜材料,显示出传统溶剂无法比拟的优越性。本文对以上两方面作一介绍和评述。  
        关键词：超临界二氧化碳;二氧化碳复合介质;连续搅拌反应装置;含氟聚合物;功能高分子材料   
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      • 李永飞,吴勤,高美丽
        2012, 25(8): 118-124.
        摘要：脂肪酸聚酯聚乳酸具有生物降解性和生物相容性,可用于生物医学、药物和环境材料等领域。本文综述了丙交酯聚合研究的最新进展,突出强调了催化活性高、能够控制聚合物立构规整性的丙交酯开环聚合催化剂。由于选用的催化剂和丙交酯单体的不同,聚乳酸有等规、无规、杂同、间规以及立体嵌段等不同的微观结构,不同微观结构的聚乳酸的力学、物理和降解性能不同。本文重点列举了单活性中心的铝、稀土金属和环境友好型铁、锌、镁以及不含金属的有机催化剂在外消旋丙交酯的立体选择开环聚合方面的最新进展,强调低毒性、生物相容性好的催化剂是目前研究的重点。最后指出,随着环境友好聚乳酸材料的合成和应用的增加,开发单活性中心以及无金属催化剂研究丙交酯立体选择开环聚合是今后研究的一个重要的课题。  
        关键词：丙交酯;聚乳酸;催化剂;开环聚合;立体选择性   
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        教学

      • 宰德欣,朱丽珺,钱洁尘
        2012, 25(8): 125-128.
        摘要：设计了一个综合性教学实验,采用超声萃取、化学浸出等前处理方法,并应用气相色谱质谱联用仪,对学生取样的六种有代表性的食品包装材料中的PAEs迁移值进行了检测。通过分析总离子流图中的丰度值和目标化合物的质谱图,确定了各包装材料中所含PAEs的种类和含量。本实验成功应用于学生的教学实验中,效果良好。  
        关键词：综合性教学实验;气相色谱质谱联用法;食品包装材料;PAEs   
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      • 孔立智,刘锁兰
        2012, 25(8): 129-131.
        摘要：问题式教学是以增强问题意识和发现、分析和解决问题的能力为目的的教学模式。问题式教学对改变传统教学方式,培养学生发现、分析和解决问题的能力,形成创造力具有重要意义。吉尔福特的智力结构理论把智力分解成120个智力因子,有助于理解思维的基本属性。在聚合物基复合材料课程中把问题式教学和智力结构理论结合起来,针对不同的智力因子有目的性地设置问题,可以培养学生科学的思维方式,锻炼归纳、分析、联想等思维能力,提高学习和科研水平。  
        关键词：问题式教学;智力结构;聚合物基复合材料   
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