最新刊期
      2014 年 第 27 卷 12 期

        综述

      • 董建华
        2014, 27(12): 17-22. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.001
        摘要：介绍了能源高分子、催化功能高分子和基于一碳化学的高分子合成等领域的研究动态、进展与尚需关注的重要问题。  
        关键词：光电功能高分子;储能高分子材料;共价多孔有机高分子;高分子催化剂;一碳化学   
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        发布时间：2022-09-18
      • 杨士勇
        2014, 27(12): 23-28. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.002
        摘要：综述了耐高温聚酰亚胺树脂及其碳纤维增强复合材料、耐高温聚酰亚胺超级工程塑料和高性能功能性聚酰亚胺薄膜等的研究进展。耐高温聚酰亚胺树脂包括第一代耐316℃系列、第二代耐371℃系列、第三代耐426℃ 3个系列的产品；耐高温聚酰亚胺超级工程塑料包括反应性热模压成型和高温注塑成型的材料；高性能聚酰亚胺薄膜包括透明性聚酰亚胺薄膜和抗原子氧PI薄膜树脂。本文介绍了它们的结构，工艺以及性能，并对其在航天、航空空间技术及微电子等其它领域中的应用情况做了简单的介绍。  
        关键词：耐高温聚酰亚胺树脂;复合材料;工程塑料;薄膜   
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      • 曹新宇,张榕本,谢萍,方世璧,马永梅
        2014, 27(12): 29-38. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.003
        摘要：梯形聚硅氧烷(R-LPS)因其独特的双链或多重链结构而具有较单链聚硅氧烷更高的耐热、耐氧化、耐辐射性以及良好的生物稳定性。自从上世纪60年代R-LPS 首次被报道以来，一直受到广泛的关注。随着人们对分子间弱相互作用认识的加深，对R-LPS的形成机理、制备方法和性能的研究，都有进一步的发展，并涉及超分子自组装、化学合成、纳米结构及性能表征等许多高分子科学的前沿问题。本文根据近五年来采用“超分子构筑调控逐步偶联和聚合”方法合成的新型双链、三重链及四重链梯形聚硅氧烷及其性能进行了综述，其中包括具有不同侧基的R-LPS的合成与表征。  
        关键词：梯形聚硅氧烷;超分子构筑合成;逐步偶联聚合   
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      • 汪田野,仝金程,刘应良,曹少魁
        2014, 27(12): 39-46. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.004
        摘要：酚醛树脂成本低廉、原料易得、生产T艺简单、综合性能优良，应用非常广泛。在能源与环境问题突出的大背景下，酚醛树脂已超出通用树脂的范畴，除高性能化、功能化以外，生态友好化也是其重要发展方向。本文综述了酚醛树脂在这些方面的新进展，介绍了相关的合成、同化及制备方法，如离子液体法、相分离法、 Stober法，这些方法与常规方法相比具有独特的优势；同时介绍了木质素、单宁酸、生物油等生物质基酚醛树脂以及实现酚醛树脂回收再利用的物理、化学、生物方法。  
        关键词：酚醛树脂;制备方法;生物质;回收利用   
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      • 戴静闻,白如科
        2014, 27(12): 47-59. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.005
        摘要：含氟聚合物具有优异而独特的性能，主要是通过氟烯烃的聚合反应合成的。自从上世纪90年代以来，活性/可控自由基聚合反应获得极大的进展，发展了多种活性自由基聚合的方法，为聚合物的精确设计、合成提供了强有力的手段。氟烯烃的活性/可控自由基聚合反应研究始于上世纪70年代，碘转移聚合已经成功地应用于含氟热塑性弹性体的商业化生产。文献已经报道的氟烯烃活性/可控自由基聚合反应包括碘转移聚合(ITP)、烷基硼自由基聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)或黄原酸酯交换法（MADIX）等。通过这些方法可以制备出分子量确定、结构多样化的含氟聚合物，如嵌段、接枝和遥爪聚合物等，使含氟聚合物的应用范围得到进一步拓展。本文结合本课题组的研究工作，对氟烯烃活性/可控自由基聚合反应的研究进展进行了简要综述。  
        关键词：氟烯烃;含氟聚合物;活性聚合;可控聚合   
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      • 关士友,闫薪竹,刘引烽
        2014, 27(12): 60-67. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.006
        摘要：桥联聚倍半硅氧烷是一类被广泛应用的有机-无机杂化材料，这种材料具有三维网状结构，该结构使其实现了有机和无机组分在分子水平上的混合，从而让它兼具有机和无机组分的双重性质，同时通过改变有机组分的类型，可以得到具有特殊性能的桥联聚倍半硅氧烷。本文从分子结构、合成方法、典型物质及典型应用方面简要介绍了桥联聚倍半硅氧烷干凝胶与气凝胶。此外，对一种具有特殊结构——有序介孔结构的桥联聚倍半硅氧烷材料从其发展历史、单体结构以及应用几个角度做了简单综述。  
        关键词：桥联聚倍半硅氧烷;凝胶;结构;合成;应用;介孔   
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      • 刘欣,苏仕健,曹镛
        2014, 27(12): 68-80. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.007
        摘要：在本体异质结有机太阳能电池的研究中，富勒烯及其衍牛物是一类重要的n-型电子受体材料，然而基于富勒烯的材料有一些难以克服的弱点，例如在可见光范围内较弱且窄的吸收、很难调节的带隙、溶解性较差等，这些都严重限制了富勒烯类材料在有机太阳能电池中作为n-型受体材料更广泛的应用。而非富勒烯n-型电子受体材料比富勒烯类材料拥有在可见光光谱中更加宽广的吸收范围、能级更易调节、合成简便、加工成本更低、溶解性能更加优异等重要特点， 目前基于非富勒烯类材料的本体异质结有机太阳能电池的能量转换效率超过了 4%。本文综述了几类非富勒烯类有机小分子受体材料的研究进展，讨论了提高基于非富勒烯类有机小分子材料的有机太阳能电池器件性能的关键因素，并对其发展前景作了展望。  
        关键词：n-型非富勒烯受体材料;溶液加工;本体异质结;有机光伏器件   
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      • 刘引烽,李琛骏,关士友
        2014, 27(12): 81-88. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.008
        摘要：导电聚合物具有比重小、结构多样、电磁参数可调等优点，成为新型吸波材料。为提高其吸波性能，人们从微观结构设计和宏观结构设计两方面对其进行了大量的研究，发现共轭聚合物及其金属络合物具有良好的吸波特性，通过纳米化、纤维化、手性化等微观形貌控制，可以显著提高其吸波性能；通过二元或多元组分复合方法可以获得更强的吸波材料；而通过多层结构、超材料构造等结构设计手段，可以赋予体系更为优异的吸波特性。本文对上述诸方面加以综述，着重介绍近期一些研究成果，对导电聚合物吸波材料的发展方向做了展望。  
        关键词：导电聚合物;吸波材料;复合材料;结构设计   
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      • 王思乾,金子大作,金子達雄
        2014, 27(12): 89-98. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.009
        摘要：光致形状记忆高分子材料是一类在室温、一定波长的光照条件下发生形变后，再次成型得到二次形状，通过另一波长光刺激手段的处理，又可使其发生形状回复，从而“记忆”初始形状的新型功能高分子材料。该类材料具有非接触性、瞬时性、精确性和清洁性等特点。这些独特的优点使得该类材料越来越受到研究者的关注。本文主要集中对近年来光诱导的形状记忆和形状改变高分子材料的研究现状进行简要的论述，重点是光化学反应型材料，如含肉桂酸基和偶氮苯基系列材料，分别介绍了这些材料的分类、特性、工作原理及潜在的应用。最后对光致型形状记忆高分子材料的存在问题、发展方向和应用前景进行了展望。  
        关键词：形状记忆;形状改变;光致感应;高分子材料   
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      • 韩辉升,张飞
        2014, 27(12): 99-103. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.010
        摘要：聚对二甲苯薄膜是20世纪60年代中期美国联合碳化物公司首先工业化开发应用的一种由真空气相沉积聚合而制得的具有优异特性的高分子材料，已发展成为用于橡胶表面改性的一种新型材料，用于改善橡胶制品的力学性能、耐化学品性能和耐油性能、阻隔性能、表面摩擦和润滑性能、电绝缘和耐电压破坏性能、牛物相容性能等。本文作者结合自身的操作经验，对聚对二甲苯的制备方法、特性及其在橡胶制品如硅橡胶按键、橡胶密封圈、轮胎内衬和内胎、医疗橡胶制品、微机电系统上的应用进行了综述，并对其研究和应用前景作了简要展望。  
        关键词：聚对二甲苯;硅橡胶;按键;橡胶密封圈;胶塞   
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        发布时间：2022-09-18
      • 何光伟,姜忠义,杨新林,张伟
        2014, 27(12): 104-117. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.011
        摘要：不同拓扑结构和化学结构的高分子微球具有不同的物理化学特性与功能。本文介绍了功能高分子微球的设计、制备、与表征；总结了高分子微球作为功能性组份与质子传导性聚合物膜进行共混而制备了复合膜，作为质子交换膜的应用性能方面的研究进展，解决了质子交换膜的阻醇性能差和质子传递率低的关键问题。通过功能性高分子微球分散于质子传导性聚合物膜基质中，使得复合膜不但具有高的甲醇阻透性能，而且在低湿度下具有良好的保水性能，从而在质子传递性能方面发挥着重要作用。  
        关键词：功能性高分子微球;质子传导膜;复合膜;保水性;质子传导性   
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        发布时间：2022-09-18

        研究简报

      • 蒋飞国,朱宏,陈耀武,韩荣烨,冯俊宏
        2014, 27(12): 118-123. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.012
        摘要：以天然脂肪醇为起始剂，在催化剂的作用下，进行乙氧基化反应，用气相色谱法分析了脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)产物的组成分布。研究结果表明，采用自制催化剂，可以得到分子量分布窄的脂肪醇聚氧乙烯醚。在120℃ ,0. 1~0. 3MPa的压力条件下，当环氧乙烷平均加和数为1. 6时，聚合产物中残留脂肪醇为15. 5%， AEO1-3的含量为76. 2%。  
        关键词：脂肪醇;乙氧基化;脂肪醇聚氧乙烯醚   
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        发布时间：2022-09-18
      • 李姝姝,胡爱军,杨士勇
        2014, 27(12): 124-129. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.013
        摘要：通过调控聚酰亚胺(PI)树脂主链结构中二苯羰基链段与不对称联苯链段的含量比例，制备了具有不同羰基含量的PI前驱体同体树脂。这些前驱体树脂都具有良好的熔融性，当加热至320~330℃时，PI树脂完全熔融形成低粘度熔体树脂；进一步提高加热温度时树脂熔体粘度由于发牛交联反应而急剧增大。将前驱体树脂经加热发泡形成的热固性硬质闭孔PI泡沫具有很高的闭孔率(>86%)和耐热性能（Tg>353℃ ，T10>519℃）。研究发现，在PI树脂主链结构中引入二苯甲酮链段可明显提高PI泡沫的韧性，而不会牺牲其力学强度和模量。  
        关键词：聚酰亚胺;硬质闭孔结构泡沫;共聚反应;耐热性能;力学性能   
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        发布时间：2022-09-18
      • 沈登雄,刘金刚,杨士勇,王俊峰
        2014, 27(12): 130-136. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.014
        摘要：聚酰亚胺(PI)微球因其微纳结构所赋予独特的物理化学性质而受到广泛的关注。本研究采用相反转乳化法实现对PI的微球化，制备的PI微球具有单分散特性。研究结果表明，PI分子结构中引入疏水基团有利于微球化，搅拌速度和乳化剂浓度影响PI微球的形貌及粒径分布。  
        关键词：聚酰亚胺;微球;单分散相反转   
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      • 李华,刘应良,曹少魁
        2014, 27(12): 137-140. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.015
        摘要：长玻纤增强聚丙烯复合材料被称为热塑性玻璃钢，由于具有较好的力学性能、成型工艺容易控制、易回收利用等特点，已经成为传统玻璃钢的替代产品。本文以聚丙烯作为基体，长玻纤母料作为增强相，加入相容剂以及其它助剂，制备可回收利用、满足环保要求的绿色复合材料，并对其拉伸、弯曲性能进行测试，进而得出长玻纤母料对聚丙烯的增强作用。研究结果表明：长玻纤母料与聚丙烯具有很好的相容性，能够错落有致地分布于聚丙烯基体中，达到很好的增强效果。  
        关键词：长玻纤母料;相容剂;绿色复合材料   
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      • 张敏,李成涛,许小玲,覃家祥,王旭愿,邱建辉
        2014, 27(12): 141-148. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.016
        摘要：采用酶促降解实验、分子对接模拟和分子动力学模拟相结合的方法，分别研究了在氯仿和水溶剂体系中洋葱假单胞菌脂肪酶（Pseudomonas cepaca lipase PC）对含六元环结构的1，4-环己烷二甲醇(CHDM)、1，4环己烷二甲酸(CHDA）、含醚键结构的一缩二乙二醇(DEG)和二乙醇酸（DGA）单体的聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)改性共聚物的降解规律，并对它们进行了比较，阐明了 PC脂肪酶与不同底物的结合机制及其降解差异性。结果表明：PC脂肪酶可有效地催化降解不同结构的PBS基共聚物，氯仿中酶与底物结合自由能的大小顺序为CMSCM>DGSDG>BDAB>BCAB>BSB，水中二者的结合自由能大小顺序为CMSCM>DGSDG>BCAB>BDAB>BSB，其中CM单元的六元环状亚甲基的富集作用使得底物与酶活性位点的对接最为稳定，具有较大的结合能，且PBS-co-CHDMS降解率最大。受溶剂效应影响，酶与底物在氯仿中的结合更稳定，降解率远大于在水中的降解率。  
        关键词：洋葱假单胞菌脂肪酶;PBS基共聚物;酶促降解;溶剂效应;分子模拟   
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      • 仲崇敏,朱宏,余成,潘爱娣
        2014, 27(12): 149-156. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.017
        摘要：以聚丙二醇-400(PPG-400)和顺丁烯二酸酐为原料，合成了一种反应型大分子单体。以聚醚多元醇 GP-330为基础聚醚，苯乙烯和丙烯腈为单体，AIBME为引发剂，异丙醇和十二硫醇为链转移剂，制得的反应型大分子单体为分散剂，合成了聚合物多元醇。考察了合成聚合物多元醇的适宜条件，并用MS、GPC、DSC、偏光显微镜，激光粒度分析仪等分析方法对产物进行表征。  
        关键词：反应型大分子单体;AIBME;合成;表征   
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      • 毛保卫,贾明,张丽,曹少魁
        2014, 27(12): 157-162. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.018
        摘要：以CuCl/N-苄基-2-吡啶基甲亚胺(NBPM)/2-溴异丁酸乙酯(EBrIB)作为引发催化体系，使甲基丙烯酸（N-羟基琥珀酰亚胺）酯(MASI)进行ATRP聚合，得到的聚甲基丙烯酸（N-羟基琥珀酰亚胺）酯(PMASI)具有较高的单体转化率(90%)、较窄PDI(~1. 10)和较高的分子量。在整个聚合过程中，较强的C-Cl键仍使聚合物的端基保持活性，有利于与第二单体甲基丙烯酸（N,N-二甲氨基）乙酯（DMAEMA）嵌段共聚形成结构明确的嵌段共聚物P（MASI-b-DMAEMA）。当MASI的链长较短时，P（DMAEMA40-b-MASI16，）具有水溶性并可自组装成直径均匀的核-壳型微胶束，间接证明了聚合过程的可控特征。  
        关键词：甲基丙烯酸（N-羟基琥珀酰亚胺）酯;N-苄基-2-吡啶基甲亚胺;ATRP;甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基）乙酯   
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        发布时间：2022-09-18
      • 毛保卫,贾明,张丽,曹少魁
        2014, 27(12): 163-169. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.019
        摘要：采用ATRP法制备了结构明确的两亲性嵌段共聚物聚[甲基丙烯酸(N,N-甲氨基）乙酯-b-甲基丙烯酸（3-（三甲氧基硅基））丙酯]，其在甲醇/水的混合溶液中自组装形成囊泡结构，并通过甲基丙烯酸[3-（三甲氧基硅基）]丙酯链段中三甲氧基硅基的水解交联，形成了稳定的共聚物囊泡结构。用光散射、SEM和TEM对囊泡的结构进行了表征。所得共聚物囊泡粒子具有温度和pH双重响应性，通过简单调控温度或pH值来实现囊泡粒子的溶解与沉淀收集，可用于蛋白质等的分离与纯化。  
        关键词：甲基丙烯酸[3-（三甲氧基硅基）]丙酯;甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基）乙酯;嵌段共聚物;刺激响应性;有机/无机杂化囊泡   
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        发布时间：2022-09-18
      • CHEN Chun-wei,TOUKHY Medhat,BOGUSZ Zachary,MEYER Stephen,LIU Wei-hong,LU Ping-hung
        2014, 27(12): 170-178. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.020
        摘要：AZ® 15nXT is a chemically-amplified negative-tone thick film photoresist. The resist has vertical profile and is widely used for redistribution layer (RDL) and through silicon vias (TSV) applications. For lift-off applications, however,the inverted profile is needed. In this paper,we report the effects of process conditions on the resist profile and process window for lift off applications.  
        关键词：Chemically amplified;Thick film;Lift-off;Negative photoresist;Inverted profile   
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        发布时间：2022-09-18
      • JIA Bin
        2014, 27(12): 179-182. DOI: 10.14028/j.cnki.1003-3726.2014.12.021
        摘要：Di-2-ethylhexylsulfosuccinate sodium salt(AOT) doped conducting polyaniline (PANI-AOT) was chemically polymerized. It was dissolved into a weakly polar solvent (toluene) and secondary doped with m-cresl. The conductivity of PANI-AOT was sharply increased form 30S/cm to 400S/cm after the secondary doping. Then the conducting polymer was firstly blended with a typical thermoplastic polymer, poly(styrene-co-maleic anhydride) (SMA) by soluon blending method. The conductivity of PANI-AOT/SMA was relatively maintained even at 200℃ for several minutes. The TGA analysis also indicated that the thermostabilities of the blends were obviously improved compared with those of PANI-AOT.  
        关键词：Polyaniline;SMA;Blends;Conductivity;Thermostability   
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